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諾獎(jiǎng)材料MOFs:能否破解工業(yè)尾氣CO提純的百年難題?

2025/11/26 8:42:26 來(lái)源:

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2025108日,諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予金屬有機(jī)框架(MOFs)領(lǐng)域的三位開(kāi)拓者,彰顯了該材料在能源與環(huán)境應(yīng)用中的重大科學(xué)價(jià)值。

金屬有機(jī)框架是由金屬離子或團(tuán)簇與有機(jī)配體通過(guò)配位作用自組裝形成的晶態(tài)多孔材料。其結(jié)構(gòu)可類(lèi)比為“納米級(jí)建筑”:金屬節(jié)點(diǎn)作為“連接樞紐”,有機(jī)配體作為“支撐支柱”,共同構(gòu)建出具有規(guī)則孔道和可設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)的三維網(wǎng)絡(luò)。作為一種載體材料,MOFs不僅具備多孔材料高比表面積和可控孔隙率的優(yōu)勢(shì),還保留了其有機(jī)配體及無(wú)機(jī)金屬節(jié)點(diǎn)自身的功能,可根據(jù)與負(fù)載物間的分子作用力類(lèi)型對(duì)MOFs進(jìn)行功能化修飾來(lái)增強(qiáng)吸附。因此,在氣體吸附與分離、多相催化、離子傳導(dǎo)等領(lǐng)域MOFs展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用潛力。

以對(duì)一氧化碳(CO)分離工藝的促進(jìn)影響為例,CO是合成乙二醇、醋酸等重要化學(xué)品的關(guān)鍵原料,傳統(tǒng)制備方法依賴(lài)化石燃料,能耗與碳排放較高。而鋼鐵、電石等工業(yè)尾氣中含大量CO,若實(shí)現(xiàn)其高效提純與資源化利用,既能提供合成原料,又可降低環(huán)境污染。然而,工業(yè)尾氣中CO常與氮?dú)猓?/span>N2)共存,二者動(dòng)力學(xué)直徑和極性相近,分離難度大。MOFs材料因其孔道結(jié)構(gòu)可精確設(shè)計(jì)、表面化學(xué)環(huán)境可調(diào),在CO/N2選擇性吸附方面顯示出獨(dú)特潛力,為高效分離提供了新思路。

目前,CO/N2的分離主要采用深冷分離、溶液吸收和固體吸附三類(lèi)技術(shù)。深冷分離法雖處理量大,但由于CON2沸點(diǎn)接近,需依賴(lài)多級(jí)精餾實(shí)現(xiàn)有效分離,導(dǎo)致工藝流程復(fù)雜、設(shè)備投資高且能耗巨大;溶液吸收法雖對(duì)CO具有較高選擇性,但存在吸收劑性能要求嚴(yán)苛。相比之下,固體吸附法中的變壓吸附(PSA)技術(shù)通過(guò)調(diào)控吸附壓力即可實(shí)現(xiàn)CO的高效富集與回收,兼具能耗低、設(shè)備簡(jiǎn)便、自動(dòng)化程度高以及操作靈活等優(yōu)勢(shì),在現(xiàn)有CO/N2分離技術(shù)中展現(xiàn)出顯著的應(yīng)用可行性與經(jīng)濟(jì)性。

PSA工藝中,吸附劑的性能是決定CO/N2分離效率的關(guān)鍵。目前所使用CO專(zhuān)用吸附劑,均是以過(guò)渡金屬包括 Cu+、Ag+、Ni+ 等化合物為活性組分,負(fù)載在分子篩、活性炭等高比表面積的多空物質(zhì)上形成的固體絡(luò)合吸附劑。其原理是CO與一價(jià)過(guò)渡金屬形成一種作用力介于物理吸附與化學(xué)吸附之間的π鍵,可實(shí)現(xiàn)對(duì)CO的選擇性識(shí)別,并能在溫和條件下(如加熱或減壓)實(shí)現(xiàn)脫附,從而獲得高純度CO。

近年來(lái),MOFs材料因其結(jié)構(gòu)與功能的可調(diào)性,被視為開(kāi)發(fā)新型CO吸附劑的理想載體。有研究嘗試將Cu引入MOF孔道制備絡(luò)合吸附劑,但由于MOFs熱穩(wěn)定性較差,難以通過(guò)熱分散使Cu⁺均勻分布,導(dǎo)致金屬團(tuán)聚。后續(xù)還原過(guò)程中,高溫或還原性氣體易破壞骨架或產(chǎn)生單質(zhì)Cu,造成吸附劑失活。

另有研究發(fā)現(xiàn),CO可與MOFs骨架中的不飽和金屬位點(diǎn)發(fā)生作用。該類(lèi)材料對(duì)CO的吸附等溫線(xiàn)呈I型,低壓區(qū)因配位作用快速吸附,高壓區(qū)則以范德華力為主,吸附熱隨吸附量增加而降低。然而,該類(lèi)研究目前仍限于實(shí)驗(yàn)室階段。

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